Desde las 8, los brasileros deciden entre la extrema derecha, representada por Bolsonaro o el candidato del Partido de los Trabajadores, Haddad.
Los centros electorales cerrarán a las 17 de Argentina.
Cerca de 147 millones de brasileros están habilitados para votar.
En segunda vuelta también se elegirá a los gobernadores de 14 de los 27 estados brasileños.
Hay 450 mil centros de votación instalados en todo el país.
Si bien el apoyo popular hacia Haddad creció mucho en los últimos días, no logró superar en las encuestas difundidas hasta ayer a Bolsonaro que lo aventaja con un 10%.